一、实验原理

在进行测定时，把玻璃电极与饱和甘汞电极插入试液组成下列电池：

AgCl,Ag︱内参比溶液︱玻璃膜︱试液￤￤饱和KCl︱Hg₂Cl₂,Hg

E_玻                     E_液接                      E_SCE

E_电池=E_SCE-E_玻+E_液接

E_玻=k-0.059pH

在一定条件下，E_液接和E_SCE为一常数，因此，电动势可写为

E_电池=K+0.059pH（25℃）

若上式中K值已知，则由测得的E_电池就能计算出被测溶液的pH，但实际上由于K值不易求得，因此，在实际工作中，用已知的标准缓冲溶液作为基准，比较待测溶液和标准溶液两个电池的电动势来确定待测溶液的pH。所以在测定pH时，先用标准缓冲溶液校正酸度计（亦称定位），以消除K值的影响。

二、仪器和试剂

1．  pHS—2型酸度计。

2．  玻璃电极和232型饱和甘汞电极。

3．  pH标准缓冲溶液。

4．  未知pH试液。

5．  pH=4.00标准缓冲溶液  称取在110℃烘干1~2h的邻苯二甲酸氢钾（KHC₈H₄O₄）10.21g在烧杯中溶解后移至1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀（也可用市售袋标准缓冲溶液试剂，按规定配制）。

6．  pH=6.86标准缓冲溶液  称取磷酸二氢钾（KH₂PO₄）3.39g和磷酸氢二钠（Na₂HPO₄）3.53g于烧杯中，用水溶解，移至1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

7．  pH=9.18标准缓冲溶液  称取3.80g硼砂（Na₂B₄O₇·10H₂O），在烧杯溶解后，移至1000mL容量瓶中，稀释至刻度（所用蒸馏水需煮沸以除去CO₂），摇匀。

三、实验步骤

1．  pHS—2型酸度计的使用，详见仪器使用说明。

2．  玻璃电极响应斜率的测定。

一支功能良好的玻璃电极，应该有理论上的Nernst响应，即在不同pH的缓冲溶液中测得的电极电位与pH呈直线关系，在25℃其斜率为59mV/pH。测定方法如下：

（1）接通仪器电源，按使用说明调零、校正，安装好玻璃电极和甘汞电极。在50mL烧杯中盛20mL左右的邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液，将电极浸入其中，按下-mV档。不时摇动烧杯，使指针稳定后读数，记下数据E（单位为mV）。

（2）用蒸馏水轻轻冲洗电极，用滤纸吸干。在50mL烧杯中盛20mL左右的硼砂溶液，按下+mV档，按上述方法操作。

（3）同（2）的操作，更换pH=6.86的缓冲溶液，测其E值。

3．  试液的pH测定

（1）将电极用水冲洗干净，用滤纸吸干。

（2）先用广泛pH试纸初测试液的pH，再用与试液pH相近的标准缓冲溶液校正仪器（例如：若测pH为9.0左右的试液，应选用pH=9.18的标准缓冲溶液定位）。

4．  校正完毕后，不得再转动定位调节旋钮，否则应重新进行校正工作。用蒸馏水冲洗电极，用滤纸吸干后，将电极插入试液中，摇动烧杯，使指针稳定后由仪器刻度表读出pH。

5．  取下电极，用水冲洗干净，妥善保存，实验完毕。

四、             结果处理

1．  用以上测得的E值对pH作图，求其直线的斜率。该斜率即为玻璃电极的响应斜率，若电极响应斜率偏离理论值（59mV/pH）很多，则此电极不能使用。

2．  记录所测试样溶液pH结果。

一、             思考题

1．  测定pH时，为什么要选用与待测溶液的pH相近的标准缓冲溶液来定位？