第十一章  核磁共振波谱法

一、填空题

1. NMR法中影响质子化学位移值的因素有:_______________________________                                          

2. 1H 的核磁矩是2.7927核磁子, 11B的核磁矩是2.6880核磁子, 核自旋量子数为3/2,在1.000T 磁场中, 1H NMR吸收频率是________MHz, 11B的自旋能级分裂为_______, 吸收频率是________MHz

   (1核磁子=5.051×10-27J/T, h=6.626×10-34J·s)

3. 化合物C6H12O,其红外光谱在1720cm-1附近有1个强吸收峰,1HNMR谱图上,

    有两组单峰da=0.9, db=2.1,峰面积之比a:b =3:1, a_______基团, b_________基团,其结构式是__________________

4. 苯、乙烯、乙炔、甲醛,1H化学位移值d最大的是_______最小的是_________,13Cd值最大的是_________最小的是____________

二、选择题

1. 自旋核7Li11B75As, 它们有相同的自旋量子数Ι=3/2,  磁矩μ单位为核磁子,mLi =3.2560, mB=2.6880, mAs  =1.4349 相同频率射频照射, 所需的磁场强度H大小顺序为                              (   )

    (1) BLi>BB>BAs    (2) BAs>BB>BLi    (3) BB>BLi>BAs    (4) BLi>BAs>BLi

2. O - H 体系中,质子受氧核自旋-自旋偶合产生多少个峰 ?       (      )

    (1)  2         (2)  1              (3)  4               (4)  3

3. 下列化合物的1HNMR, 各组峰全是单峰的是             (      )

    (1)  CH3-OOC-CH2CH3

    (2)  (CH3)2CH-O-CH(CH3)2

    (3)  CH3-OOC-CH2-COO-CH3

    (4)  CH3CH2-OOC-CH2CH2-COO-CH2CH3

4.一种纯净的硝基甲苯的NMR图谱中出现了3组峰, 其中一个是单峰, 一组是二重峰, 一组是三重峰. 该化合物是下列结构中的                  (      )

5. 自旋核7Li11B75As, 它们有相同的自旋量子数Ι=3/2,  磁矩μ单位为核磁子,mLi =3.2560, mB=2.6880, mAs  =1.4349 相同频率射频照射, 所需的磁场强度H大小顺序为(   )

    (1) BLi>BB>BAs    (2) BAs>BB>BLi    (3) BB>BLi>BAs    (4) BLi>BAs>BLi

6. 化合物CH3COCH2COOCH2CH3 1HNMR谱的特点是(   )

    (1) 4个单峰          (2) 3个单峰, 1个三重峰

    (3) 2个单峰          (4) 2个单峰, 1个三重峰和1 个四重峰

7.核磁共振波谱法中乙烯, 乙炔, 苯分子中质子化学位移值序是      (      )

    (1) > 乙烯 > 乙炔            (2) 乙炔 > 乙烯 >

    (3) 乙烯 > > 乙炔            (4) 三者相等

8. 在下列因素中, 不会使NMR谱线变宽的因素是               (      )

    (1) 磁场不均匀

    (2) 增大射频辐射的功率

    (3) 试样的粘度增大

    (4) 种种原因使自旋-自旋弛豫(横向弛豫)的速率显著增大

9. (其自旋量子数I=3/2) 放在外磁场中,它有几个能态       (      )

    (1) 2             (2) 4                   (3) 6                  (4) 10. 在下面四个结构式中

    

哪个画有圈的质子有最大的屏蔽常数

11. 下图四种分子中,带圈质子受的屏蔽作用最大的是      (      )

   

12.核磁共振的弛豫过程是                         (      )

    (1) 自旋核加热过程

    (2) 自旋核由低能态向高能态的跃迁过程

(3) 自旋核由高能态返回低能态, 多余能量以电磁辐射形式发射出去

(4) 高能态自旋核将多余能量以无辐射途径释放而返回低能态

三、问答题

1.  只有一组1H-NMR谱图信号和特定分子式的下列化合物, 可能的结构是什么?

    (1) C2H6O

    (2) C3H6Cl2

    (3) C3H6O

2.  试推测分子式为C3H6Cl2, 且具有下列NMR谱数据的化合物结构.

      d          质子数         信号类型

      2.2             2            五重峰

      3.8             4            三重峰

3.  一个沸点为72OC的碘代烷, 它的1H-NMR: d=1.8(三重峰, 3H)3.2(四重峰, 2H)试推测其结构并加以说明。

四、计算题 ( 4  20 )

1.  防落素(对氯苯氧乙酸)是一种植物生长刺激素,一般合成物有两种异构体:

   

         对位(p           邻位(o

    其中有效成分是对位异构体。从某批合成产物的1HNMR谱图中得到如下数据:

    d4.75d4.88为两个化合物中 的单峰,这两个峰的半高宽是一样的,其高

h24个单位,h17个单位。求对位异构体的含量。

2.  当采用90MHz频率照射时, TMS和化合物中某质子之间的频率差为430Hz, 这个质子

 吸收的化学位移是多少?

3.13C在外磁场中,磁场强度为2.3487T,用25.10MHz射频照射,产生核磁共振信号,问13C的核磁矩为多少核磁子?(1核磁子单位=5.05×10-27J·T1    h=6.63×10-34J·s

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